Universitat d'Alacant

El grupo de investigación de la Universidad de Alicante “Equilibrio entre fases” ha desarrollado un equipo para la determinación precisa del equilibrio isobárico V-L-S y V-L-L-S, solventando así los problemas descritos anteriormente.

Partiendo de su equipo anterior y en vista de los problemas citados en el estado de la técnica, para poder determinar el equilibrio isobárico V-L-S y V-L-L-S, el grupo investigó para llevar a cabo la adaptación de dicho equipo y generar una solución técnica a dicho problema.

Así pues, la presente invención, se refiere a un equipo para la determinación del equilibrio isobárico V-L-S y V-L-L-S que comprende (véase Figura 1), al menos:

• un calderín que en su interior lleva alojada una sonda ultrasónica en un tubo dispuesto en la parte inferior con una inclinación siempre menor de 45º,

• una cámara de separación aislada térmicamente del exterior, unida al calderín a través de una bomba Cotrell, que comprende un termómetro con el que se mide de forma precisa la temperatura de ebullición y un medidor de presión enlazado a un controlador que permite ajustar la presión del sistema a un valor determinado, y que está conectada a un condensador para llevar a cabo la condensación del vapor y la recirculación estable,

• un matraz mezclador, unido al calderín, que comprende un elemento mezclador que a su vez comprende un agitador magnético externo, un imán, una resistencia eléctrica exterior recubierta de un aislante y un controlador de temperatura.

El conducto que une el calderín y el matraz mezclador tiene un diámetro interior suficiente para permitir la circulación de sólidos por su interior sin que se produzcan obstrucciones.

La parte inferior de la cámara de separación está también unida al matraz mezclador a través de un dispositivo de recirculación que comprende al menos un conducto de recirculación con una resistencia enrollada externamente recubierta de aislante y un termopar situado entre el aislante y la resistencia, y que está unido a un controlador sobre el que se ha establecido una señal de consigna de temperatura igual a la temperatura de burbuja de la muestra, siendo ésta una de las novedades del equipo propuesto para resolver uno de los problemas citados anteriormente que tendrían los equipos que no pueden manejar sólidos.

Además, de especial importancia y novedad es el diseño de las válvulas que comprende el nuevo equipo, que permiten entre otras cosas, la toma de muestras y la limpieza de los conductos de toma de muestras.

Respecto a la metodología para llevar a cabo la medida, se debe:

• Introducir la mezcla a determinar en el calderín y en el matraz mezclador.

• Calentar y agitar con ultrasonidos hasta ebullición de la muestra.

• Calentar la resistencia que recubre el conducto de recirculación con el controlador.

• Calentar la resistencia alrededor del matraz mezclador.

• Ajustar el nivel de líquido en el calderín y de la potencia de calefacción y de la sonda de ultrasonidos hasta conseguir que los caudales de ambas recirculaciones sean pequeños y estables.

• Esperar durante el tiempo necesario hasta alcanzar el régimen estacionario y con ello que la temperatura de ebullición sea estable.

• Tomar muestras de las fases vapor condensado y resto de fases líquidas y sólidas utilizando las válvulas del equipo o mediante algún método de toma de muestras en línea. La mezcla S-L o S-L-L debe tomarse a través de las válvulas sobre tubos termostatizados a la misma temperatura que la de burbuja de la muestra, dejar que se separen por gravedad las fases sólidas y líquidas presentes y proceder a la toma de muestras de cada una de las fases presentes.

• Analizar las muestras tomadas.

Para dar continuidad a las medidas y poder realizar experimentos posteriores es necesaria la limpieza del tubo de toma de muestras descrito anteriormente. En los equipos que tratan sólo con líquidos esta limpieza puede realizarse mediante aplicación de vacío que produce la evaporación de los restos que quedan de la toma de muestras del experimento anterior; pero en el caso de la presencia de sólidos, el vacío no los elimina y es necesaria una entrada adicional justo en el principio del tubo de toma de muestras para poder inyectar un disolvente que los disuelva y los elimine evitando la contaminación de las muestras tomadas posteriormente.

A continuación, se presentan las ventajas más destacadas del equipo recientemente descrito para determinar equilibrios isobáricos con muestras con sólidos disueltos y en suspensión:

• No se producen obstrucciones gracias a que el diámetro interior del conducto que une el calderín y el matraz mezclador es suficiente para permitir la circulación de sólidos por su interior.

• Permite la recirculación estable a temperatura muy próxima a la de burbuja de la suspensión, evitando así la precipitación del sólido y la obstrucción del conducto de recirculación.

• La aplicación de ultrasonidos permite la dispersión de las fases sólidas y líquidas y la disminución del tamaño de partícula y suspensión de las fases sólidas. De este modo se incrementan las velocidades de transferencia de materia entre las distintas fases y con ello, se disminuye mucho el tiempo para llegar al equilibrio.

• Permite la toma de muestras para su análisis a través de una de las nuevas válvulas introducidas en el equipo.

• Permite la limpieza de los conductos de toma de muestra a través de la otra válvula, ya que a través de ésta se puede añadir líquido desde el exterior para disolver los sólidos que han quedado depositados, con objeto de dejarlo preparado para una nueva toma de muestras.

• Permite la disolución del sólido precipitado de experimentos anteriores durante el proceso de puesta en marcha del equipo gracias a las calefacciones sobre el conducto de recirculación y sobre el matraz mezclador.

• Permite disponer de datos de equilibrio experimentales precisos y termodinámicamente consistentes, de distintas mezclas de compuestos.

El principal aspecto innovador del equipo descrito es que permite determinar con precisión el punto de ebullición de una mezcla S-L-L, separar todas las fases presentes y obtener su composición, a una presión constante.

Ello se consigue primordialmente gracias a las modificaciones realizadas en el equipo de partida para que éste pueda ser aplicado a la determinación del equilibrio cuando hay presentes sólidos. Los ultrasonidos aplicados facilitan la disminución del tamaño de partículas del sólido y su suspensión en el líquido, pero debe modificarse la recirculación de las fases líquida y sólida para evitar la precipitación del sólido. Para ello, se han realizado las siguientes innovaciones:

• Incremento del diámetro de algunos conductos.

• Instalación de resistencias eléctricas externas sobre otros conductos y sobre el mezclador, recubiertas de aislante y controladas para mantener a temperatura de burbuja a la mezcla circulando por su interior.

• Instalación de una nueva entrada para la limpieza del sólido depositado durante la toma de muestra.

Actualmente, se dispone de un prototipo del equipo desarrollado a escala piloto.

A modo de ejemplo, el nuevo equipo fue utilizado en la determinación de dos sistemas ternarios cuyos datos de equilibrio no pudieron obtenerse con otros equipos por los problemas citados anteriormente. En las tablas 1 y 2 se presentan los datos de equilibrio V-L-L-S obtenidos, donde se especifican tanto las composiciones de las dos fases líquidas y de la fase vapor, así como la temperatura de burbuja.

Tabla 1. Datos de equilibrio V-L-L-S del sistema agua + K2SO4 + 2-metil-2-propanol a 101.3 kPa. Composiciones en fracciones molares.

Tabla 2. Datos de equilibrio V-L-L-S del sistema agua + NH4Cl + 2-propanol a 101.3 kPa. Composiciones en fracciones molares.

La presente invención se refiere a un equipo que permite la determinación del equilibrio termodinámico isobárico V-L-S y V-L-L-S en sistemas con fase sólida y una fase o dos fases líquidas. El conocimiento de ese equilibrio es fundamental para el diseño de equipos en procesos químicos industriales tales como destilación extractiva con sales o regeneración de disolventes.

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• Fecha de solicitud: 14 de junio de 2018.